Родился 9 ноября 1945, Хорошевка Гомельская область, Белоруссия.
Образование: Ленинградский горный институт имени Плеханова.
Кандидат экономических наук.
С 1962 года был рабочим завода «Гомсельмаш», с 1967 года работал в «Воркутауголь».
С 1970 года находился на комсомольской и партийной работе, дослужился до должности первого секретаря Воркутинского горкома КПСС, избирался депутатом Государственного Совета Республики Коми, Воркутинского городского совета народных депутатов.
С 1990 года заместитель генерального директора объединения «Воркутауголь».
В 1996 году был назначен вице-губернатором Ленинградской области по промышленности, топливно-энергетическому, лесному комплексу и природопользованию.
В 1998 году — первый вице-губернатор Ленинградской области.
С 21 сентября 1998 года по 19 сентября 1999 года исполнял обязанности губернатора Ленинградской области.
19 сентября 1999 года избран губернатором Ленинградской области, 21 сентября 2003 года переизбран на второй срок.
2 ноября 2005 года вступил в партию «Единая Россия».
Член Государственного совета Российской Федерации. С 17 сентября 2001 года по 12 марта 2002 года и с 16 марта 2007 года по 24 сентября 2007 года входил в состав президиума Государственного совета Российской Федерации.
21 июня 2007 года поставил перед Президентом Владимиром Путиным вопрос о доверии. 6 июля Владимир Путин внёс кандидатуру Сердюкова на утверждение в должности губернатора Ленинградской области. 9 июля 2007 года он был утверждён в этой должности депутатами Законодательного собрания и официально вступил в должность.
Женат. Двое взрослых сыновей, два внука и внучка.